Reakcja Sandmeyera
Reakcja Sandmeyera – reakcja chemiczna wykorzystywana do syntezy halogenków arylowych z arylowych soli diazoniowych[1][2]. Nazwa pochodzi od nazwiska odkrywcy, szwajcarskiego chemika Traugotta Sandmeyera.
- Przebieg reakcji:
Amina aromatyczna (lub heterocykliczna) reaguje z kwasem azotawym tworząc sól arenodiazoniową (arylową sól diazoniową). Utworzona sól reaguje z odpowiednim halogenkiem miedzi(I) (CuX), tworząc halogenek arylowy. Wydajności reakcji Sandmeyera zawierają się w granicach 60–80%[3].
Najbardziej prawdopodobny mechanizm reakcji Sandmeyera związany jest z powstawaniem wolnych rodników arylowych Ar•[4]. W pierwszym etapie jon miedzi(I) przyłącza się do kationu diazoniowego:
- ArN2+ + Cu+ → ArN2Cu2+
Następnie z tak powstałego jonu uwalnia się cząsteczka azotu, miedź(I) utlenia się do miedzi(II) i powstaje wolny rodnik arylowy:
- ArN2Cu2+ → Ar• + N2↑ + Cu2+
Wolny rodnik Ar• reaguje z obecnymi w roztworze jonami halogenkowymi (lub pseudohalogenkowymi):
- Ar• + X- → ArX + e-
Uwolniony elektron natychmiast redukuje miedź(II) z powrotem do miedzi(I):
- Cu2+ + e- → Cu+
Przypisy edytuj
- ↑
Traugott Sandmeyer. Ueber die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor in den aromatischen Substanzen. „Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft”. 17 (3), s. 1633–1635, 1884. DOI: 10.1002/cber.18840170219.
- ↑ Traugott Sandmeyer. Ueber die Ersetzung der Amid-gruppe durch Chlor, Brom und Cyan in den aromatischen Substanzen. „Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft”. 17 (4), s. 2650–2653, 1884. DOI: 10.1002/cber.188401702202.
- ↑ John McMurry: Chemia Organiczna, tom 4. PWN, 2003, s. 987. ISBN 83-01-14105-4.
- ↑ Kochi, Jay K.. The Mechanism of the Sandmeyer and Meerwein Reactions. „Journal of the American Chemical Society”. 79 (11), s. 2942-2948, 1957. DOI: 10.1021/ja01568a066.
