Wikipedia

Reakcja Reformatskiego: Różnice pomiędzy wersjami

Przeglądaj historię interaktywnie
[wersja przejrzana][wersja przejrzana]
← poprzednia edycjanastępna edycja →
Usunięta treść Dodana treść
WizualnieWikikod
Tłumaczenie i uzupełnienie artykułu z angielskiej wikipedii
Linia 1:
'''Reakcja Reformatskiego''' - [[reakcja chemiczna]] polegająca na otrzymywaniu [[grupa hydroksylowa|β-hydroksy]][[estry|estrów]] [[kwasy karboksylowe|kwasów karboksylowych]] ze [[związki karbonylowe|związków karbonylowych]] ([[aldehydy|aldehydów]] lub [[ketony|ketonów]]) przy'''1''' udzialez α-halogenoestrami [[Związkikwasy metaloorganicznekarboksylowe|związkówkwasów cynkoorganicznychkarboksylowych]] '''2''', otrzymanychkatalizowana metalicznym [[cynk]]iem, w wyniku reakcjiktórej metalicznegootrzymuje się [[cynkgrupa hydroksylowa|cynkuβ-hydroksy]][[estry]] z α-halogenoestrami kwasów karboksylowych. '''3'''
<ref>{{cytuj czasopismo
|autor=Reformatskii S.
|tytuł=Neue Synthese zweiatomiger einbasischer Säuren aus den Ketonen
|czasopismo=[[Chemische Berichte|Ber.]]
|wydanie=20
|strony=1210
|rok=1887
|doi=10.1002/cber.188702001268
}}</ref>
<ref>{{cytuj czasopismo
|autor=Reformatskii S.
|tytuł=
|czasopismo=J. Russ. Phys. Chem. Soc.
|wydanie=22
|strony=44
|rok=1890
}}</ref>.
 
Reakcję prowadzi się najczęściej w [[Roztwór|roztworze]] [[Etery|eterowym]] lub, [[benzen|benzenowym]] lub [[tetrahydrofuran]]owym. Produktem pośrednim jest [[Związki metaloorganiczne|związek cynkoorganiczny]]. Reakcja ta została odkryta przez rosyjskiego chemika [[Siergiej Nikołajewicz Reformatski|Siergieja Nikołajewicza Reformatskiego]] w [[1895]] r.
 
[[Plik:Reformatsky Reaction Scheme.png|center|400px|The Reformatskii reaction]]
{{Chemia stub}}
 
Odczynnik cynkoorganiczny, obecny w tej reakcji, zwany jest odczynnikiem Reformatskiego lub enolanem Reformatskiego. Otrzymuje się go dodając pył cynkowy do α-halogenoestru. Jest on mniej reaktywny od [[Reakcja Grignarda|odczynnika Grignarda]] oraz od pochodnych związków litoorganicznych, w związku z czym w reakcji Reformatskiego nie zachodzi [[addycja nukleofilowa]] do [[grupa estrowa|grupy estrowej]].
 
== Mechanizm ==
 
Wolna para elektronowa atomu cynku, oddziaływając na atom tlenu enolizującego α-halogenoestru '''1''', tworzy enolan Reformatskiego '''2''', który tworzy z cząsteczką aldehydu formę przejściową '''3''', bardzo gwałtownie reagującą z wodą, w wyniku czego powstaje β-hydroksyester '''4'''. Dla hydroksylowego atomu węgla produktu tworzy się centrum stereogeniczne.
 
[[Plik:Reformatsky reaction mechanism.png|center|700px|Mechanizm reakcji Reformatskiego]]
 
== Struktura odczynnika ==
 
Za pomocą [[rentgenografia strukturalna|rentgenografii strukturalnej]] określono [[struktura krystaliczna|strukturę krystaliczną]] [[kompleks]]u THF z odczynnikiem Reformatskiego dla bromocynkooctanu tert-butylu<ref>
{{cytuj czasopismo
|autor=J. Dekker, P. H. M. Budzelaar, J. Boersma, G. J. M. Van der Kerk, A. J. Spek
|tytuł=The nature of the Reformatsky reagent. Crystal structure of (BrZnCH2COO-t-Bu.THF)
|czasopismo=[[Organometallics]]
|wydanie=3
|numer=9
|strony=1403–1407
|rok=1984
|doi=10.1021/om00087a015
}}</ref> oraz bromocynkooctanu etylu<ref>
{{cytuj czasopismo
|autor=S. Miki, K. Nakamoto, J. Kawakami, S. Handa, S. Nuwa
|tytuł=The First Isolation of Crystalline Ethyl Bromozincacetate, Typical Reformatsky Reagent: Crystal Structure and Convenient Preparation
|czasopismo=[[Synthesis]]
|strony=409-412
|rok=2008
|doi=10.1055/s-2008-1032023
}}</ref>. W obu przypadkach tworzą się cykliczne ośmioczłonowe [[dimer]]y o stałym stanie skupienia, różniące się stereochemicznie: pochodna etylowa przybiera [[konformacja|konformację]] łódkową, a grupy bromowe oraz [[ligand]]y THF znajdują się w konfiguracji [[Izomeria geometryczna|cis]], natomiast pochodna tert-butylowa przybiera konformację krzesłową, grupy bromowe oraz ligandy THF są w konfiguracji [[Izomeria geometryczna|trans]].
 
<center>
{|align="center" class="wikitable"
|<center>[[File:Ethyl-bromozincacetate-from-xtal-3D-sticks-C.png|200px]]<br>[[File:Ethyl-bromozincacetate-THF-dimer-from-xtal-2D-skeletal-D.png|200px]]</center>||<center>[[File:Tert-butyl-bromozincacetate-from-xtal-3D-sticks-C.png|200px]]<br>[[File:Tert-butyl-bromozincacetate-THF-dimer-from-xtal-2D-skeletal-D.png|200px]]</center>
|-
|<center><small>dimer bromocynkooctanu etylu</small></center>||<center><small>dimer bromocynkooctanu tert-butylu</small></center>
|}
</center>
 
== Odmiany ==
 
Istnieją różne odmiany reakcji Reformatskiego. W jednej z nich<ref>{{cytuj czasopismo
|autor=Tristan H. Lambert, Samuel J. Danishefsky
|tytuł=Total Synthesis of UCS1025A
|czasopismo=[[J. Am. Chem. Soc.]]
|numer=128
|wydanie=2
|strony=426-427
|rok=2006
|doi=10.1021/ja0574567
}}</ref> aldehyd kondensuje z jodolaktonem katalizowanym przez trietyloboran w toluenie. Reakcja zachodzi w temperaturze -78°C.
 
[[Image:Reformatskii Danishefsky 2006.png|center|400px|Reformatsky reaction Danishefsky variation ref. Lambert 2006]]
 
{{przypisy}}
 
==Zobacz też==
*[[Kondensacja aldolowa]]
*[[Reakcja Blaise'a]]
*[[Kondensacja Claisena]]
 
== Bibliografia ==
{{bibliografia start}}
* {{cytuj książkę
| nazwisko=Mastalerz
| imię=Przemysław,
| autor link=Przemysław Mastalerz
| tytuł=Chemia Organiczna
| wydawca=Wydawnictwo Chemiczne
| miejsce=Wrocław
| data=2000
| isbn=83-905776-4-X
}}
{{bibliografia stop}}
 
[[Kategoria:Chemiczne reakcje imienne|Reformatskiego]]
Źródło: „https://pl.wikipedia.org/wiki/Reakcja_Reformatskiego”