Otwórz menu główne

Zmiany

Dodane 19 bajtów ,  4 lata temu
m
'''Reakcja Reformatskiego''' - [[reakcja chemiczna]] [[związki karbonylowe|związków karbonylowych]] ([[aldehydy|aldehydów]] lub [[ketony|ketonów]]) '''1''' z α-halogenoestrami [[kwasy karboksylowe|kwasów karboksylowych]] '''2''', katalizowana metalicznym [[cynk]]iem, w wyniku której otrzymuje się [[grupa hydroksylowa|β-hydroksy]][[estry]] kwasów karboksylowych '''3'''
<ref>{{Cytuj pismo
|autor=Reformatskii S.
|tytuł=Neue Synthese zweiatomiger einbasischer Säuren aus den Ketonen
|doi=10.1002/cber.188702001268
}}</ref>
<ref>{{Cytuj pismo
|autor=Reformatskii S.
|tytuł=
}}</ref>.
 
Reakcję prowadzi się najczęściej w [[Roztwór|roztworze]] [[Etery|eterowym]], [[benzen]]owym lub [[tetrahydrofuran]]owym. Produktem pośrednim jest [[Związki metaloorganiczne|związek cynkoorganiczny]]. Reakcja ta została odkryta przez rosyjskiego chemika [[Siergiej Nikołajewicz Reformatski|Siergieja Nikołajewicza Reformatskiego]] w [[1895]] r.
 
[[Plik:Reformatsky Reaction Scheme.png|center|400px|Reakcja Reformatskiego]]
 
== Mechanizm ==
Wolna para elektronowa atomu cynku, oddziaływając na atom tlenu enolizującego α-halogenoestru '''1''', tworzy enolan Reformatskiego '''2''', który tworzy z cząsteczką aldehydu formę przejściową '''3''', bardzo gwałtownie reagującą z wodą, w wyniku czego powstaje β-hydroksyester '''4'''. Dla atomu węgla przy grupie hydroksylowej produktu tworzy się [[centrum stereogeniczne]].
 
[[Plik:Reformatsky reaction mechanism.png|center|700px|Mechanizm reakcji Reformatskiego]]
 
== Struktura odczynnika ==
Za pomocą [[rentgenografia strukturalna|rentgenografii strukturalnej]] określono [[strukturaSieć krystaliczna|strukturę krystaliczną]] [[kompleks]]u [[Tetrahydrofuran|THF]] z odczynnikiem Reformatskiego dla bromocynkooctanu tert-butylu<ref>
{{Cytuj pismo
|autor=J. Dekker, P. H. M. Budzelaar, J. Boersma, G. J. M. Van der Kerk, A. J. Spek
|tytuł=The nature of the Reformatsky reagent. Crystal structure of (BrZnCH2COO-t-Bu.THF)
|doi=10.1021/om00087a015
}}</ref> oraz bromocynkooctanu etylu<ref>
{{Cytuj pismo
|autor=S. Miki, K. Nakamoto, J. Kawakami, S. Handa, S. Nuwa
|tytuł=The First Isolation of Crystalline Ethyl Bromozincacetate, Typical Reformatsky Reagent: Crystal Structure and Convenient Preparation
|rok=2008
|doi=10.1055/s-2008-1032023
}}</ref>. W obu przypadkach tworzą się cykliczne ośmioczłonowe [[dimerdimery]]y o stałym stanie skupienia, różniące się stereochemicznie: pochodna etylowa przybiera [[konformacja|konformację]] łódkową, a grupy bromowe oraz [[ligandligandy]]y THF znajdują się w konfiguracji [[Izomeria geometryczna|cis]], natomiast pochodna tert-butylowa przybiera konformację krzesłową, grupy bromowe oraz ligandy THF są w konfiguracji [[Izomeria geometryczna|trans]].
 
<center>
 
== Zastosowanie ==
Reakcja Reformatskiego ma wiele zastosowań. W przykładowej reakcji<ref>{{Cytuj pismo
|autor=Tristan H. Lambert, Samuel J. Danishefsky
|tytuł=Total Synthesis of UCS1025A
|czasopismo=[[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]]
|wolumin=128
|wydanie=2
[[Plik:Reformatskii Danishefsky 2006.png|center|400px|Zastosowanie reakcji Reformatskiego do syntezy UCS1025A]]
 
{{przypisyPrzypisy}}
 
== Zobacz też ==