Ciśnienie osmotyczne: Różnice pomiędzy wersjami

Usunięte 5 bajtów ,  13 lat temu
techn
m (robot dodaje: no:Osmotisk trykk)
(techn)
'''Ciśnienie osmotyczne''' - różnica [[ciśnienie|ciśnień]] wywieranych na [[membrana półprzepuszczalna|półprzepuszczalną membranę]] przez dwie [[ciecz]]e, które ta membrana rozdziela. Przyczyną pojawienia się ciśnienia osmotycznego jest różnica stężeń [[związek chemiczny|związków chemicznych]] lub [[jon|jonów]] w roztworach po obu stronach membrany i dążenie układu do ich wyrównania.
Kontaktujące się roztwory mają [[termodynamika|termodynamiczną]] tendencję do wyrównywania stężeń (np. przez [[dyfuzja|dyfuzję]] cząsteczek rozpuszczonych związków). W przypadku membrany, która przepuszcza małe cząsteczki [[rozpuszczalnik]]a a nie przepuszcza jonów ani większych cząsteczek, jedynym sposobem wyrównania stężenia roztworów jest przepływ przez membranę rozpuszczalnika. W najprostszym przypadku, dla roztworów silnie rozcieńczonych, ciśnienie osmotyczne na granicy roztworów "1" i "2" można wyrazić prostym wzorem:
 
::<math>\pi_{12} = \left([X]_{1} - [X]_{2}\right) RT \,</math>
 
gdzie:
::gdzie &pi;<sub>12</sub> = ciśnienie osmotyczne, R = [[stała gazowa]], T = [[temperatura]] (w skali [[Kelwin|Kelwina]]), [X]<sub>1</sub>, [X]<sub>2</sub> = [[stężenie molowe]] związku chemicznego lub jonów, które mogą przepływać przez membranę.
* &pi;<sub>12</sub> - ciśnienie osmotyczne,
* R - [[stała gazowa]],
* T - [[temperatura]] (w skali [[Kelwin|Kelwina]]),
::gdzie &pi;<sub>12</sub> = ciśnienie osmotyczne, R = [[stała gazowa]], T = [[temperatura]] (w skali [[Kelwin|Kelwina]]),* [X]<sub>1</sub>, [X]<sub>2</sub> =- [[stężenie molowe]] związku chemicznego lub jonów, które mogą przepływać przez membranę.
 
Warto zwrócić uwagę, że:
* wzór ten ma sens fizyczny tylko wtedy gdy [X]<sub>1</sub> > [X]<sub>2</sub> - gdyż ciśnienie osmotyczne jest różnicą rzeczywistych ciśnień wywieranych przez oba roztwory, stąd "działa" ono od strony bardziej stężonego roztworu. W przypadku gdy przez membranę może przepływać tylko rozpuszczalnik, wzór ten trzeba "odwrócić" lub ew.ewentualnie wpisać do niego stężenie rozpuszczalnika, a nie stężenie rozpuszczonej substancji.
* gdy przez membranę przepływa kilka różnych związków chemicznych, każdy z nich generuje niezależnie od siebie cząstkowe ciśnienie osmotyczne, sumaryczne ciśnienie wywierane na membranę jest wypadkową ciśnień cząstkowych.
 
Pomiar ciśnienia osmotycznego możliwy jest np. poprzez pomiar ciśnienia wymaganego do zatrzymania przepływu rozpuszczalnika przez membranę. Dalsze zwiększanie przyłożonego ciśnienia prowadzi do zaistnienia procesu [[osmoza#odwrócona osmoza|odwróconej osmozy]], czyli przepływu cząsteczek rozpuszczalnika od roztworu o wysokim stężeniu do roztworu o niższym stężeniu.
 
==== Równanie van 't Hoffa ====
 
Dla roztworu o stężeniu [X] w kontakcie poprzez membranę z czystym rozpuszczalnikiem, ciśnienie osmotyczne definiowane jest przez '''równanie van 't Hoffa''':
:: <math>\pi = [X] RT</math>
 
: Przykład: dla roztworu soli o stężeniu [X] = 10<sup>-2</sup> mol/dm<sup>3</sup> w temperaturze 300 K otrzymamy ciśnienie osmotyczne rzędu 250hPa (0,25 atm) co odpowiada ciśnieniu słupa wody o wysokości 2,5 m.
:<math>\pi = [X] RT</math>
 
: Przykład: dla roztworu soli o stężeniu [X] = 10<sup>-2</sup> mol/dm<sup>3</sup> w temperaturze 300 K otrzymamy ciśnienie osmotyczne rzędu 250hPa (0,25 atm) co odpowiada ciśnieniu słupa wody o wysokości 2,5 m.
 
Równanie van 't Hoffa jest słuszne dla bardzo rozcieńczonych roztworów zbliżonych do roztworu idealnego. Dla roztworów bardziej stężonych, gdzie istotne stają się oddziaływania pomiędzy cząsteczkami X, przyjmuje się, że równanie van 't Hoffa jest jedynie pierwszym członem rozwinięcia (analogicznie do rozwinięcia stosowanego w [[wirialne równanie stanu|wirialnym równaniu stanu]] gazu):
 
::<math>\pi = [X] RT \left(1 + B [X] + C [X]^{2} + ...\right)</math>
 
gdzie:
:: gdzie B jest osmotycznym współczynnikiem wirialnym
* B - osmotyczny współczynnik wirialny.
 
Na podstawie pomiaru ciśnienia osmotycznego, a właściwie zależności ciśnienia osmotycznego &pi; od stężenia c[g/dm<sup>3</sup>] możliwe jest obliczenie [[masa cząsteczkowa|masy cząsteczkowej]] związków chemicznych.
 
Równanie van 't Hoffa jest granicznym przypadkiem bardziej ogólnego równania słusznego dla roztworu oraz czystego rozpuszczalnika, przy założeniu, że para rozpuszczalnika nad roztworem i nad czystym rozpuszczalnikiem zachowuje się jak gaz doskonały:
::<math>\pi = - \frac{RT}{V_{m,rozp}} \ln \left( \frac{p_{r}}{p_{o}} \right)</math>
 
gdzie:
:<math>\pi = - \frac{RT}{V_{m,rozp}} \ln \left( \frac{p_{r}}{p_{o}} \right)</math>
* p<sub>r</sub> - ciśnienie pary rozpuszczalnika nad roztworem X,
 
:gdzie: p<sub>r</sub> - ciśnieniem pary rozpuszczalnika nad roztworem X,* p<sub>o</sub> - ciśnienie pary nasyconej nad czystym rozpuszczalnikiem.
 
Zgodnie z [[Prawo Raoulta|prawem Raoulta]] dla [[roztwór doskonały|roztworu doskonałego]]: (p<sub>r</sub>/p<sub>o</sub>) = x<sub>rozp</sub> - [[ułamek molowy]] rozpuszczalnika w roztworze X. Dla [[Roztwór właściwy|roztworu rzeczywistego]], zamiast ułamka molowego należy użyć [[aktywność|aktywności]] rozpuszczalnika a<sub>rozp</sub> w tym roztworze, skąd:
 
::<math>\pi = - \frac{RT}{V_{m,rozp}} \ln \left(a_{rozp}\right)</math>
 
Jeżeli roztwór substancji X jest idealny i rozcieńczony, wówczas wykorzystując fakt, że ułamek molowy rozpuszczalnika x<sub>rozp</sub> = 1 - x<sub>x</sub>, gdzie x<sub>x</sub> jest bardzo małe, otrzymuje się:
 
::<math> \ln(x_{rozp}) = \ln(1 - x_{x}) \approx x_{x}</math>
 
skąd łatwo można wyprowadzić równanie van 't Hoffa.
 
[[Kategoria:Osmoza]]