Elektroda drugiego rodzaju

Elektroda drugiego rodzajuelektroda odwracalna (równowagowa) z dwoma granicami faz (na których zachodzą szybkie reakcje odwracalne)[1][2]:

  • pierwszą – między metalem i pokrywającą metal warstwą jego trudno rozpuszczalnej soli,
  • drugą – między warstwą soli trudno rozpuszczalnej i roztworem soli dobrze rozpuszczalnej, zawierającej ten sam anion.
Popularna elektroda II rodzaju – elektroda kalomelowa (konstrukcja tradycyjna)

Obecność tego samego anionu w dobrze rozpuszczalnej soli innego metalu dodatkowo zmniejsza rozpuszczalność soli tworzącej warstwę (zachowanie stałej wartości iloczynu rozpuszczalności). Potencjał elektrody zależy od stężenia tych anionów. Ma stałą wartość dzięki zbuforowaniu jonów potencjałotwórczych. Stałość i odtwarzalność potencjału elektrod drugiego rodzaju umożliwia ich powszechne stosowanie jako elektrod odniesienia w potencjometrii[3][4].

Przykłady elektrod II rodzaju

edytuj

Wśród elektrod drugiego rodzaju wymienia się np.[2]:

Termodynamika reakcji elektrodowych i potencjał elektrody

edytuj
Typ elektrody E [V]
Potencjały normalne elektrod II rodzaju[3][4][5]
Pb/PbSO
4
/SO2−
4
–0,3505
Ag/AgI/I
–0,1519
Ag/AgBr/Br
0,0711
Ag/AgCNS/CNS
0,0947
Hg/HgO/OH
0,0976
Hg/Hg2Br2/Br
0,1392
Ag/AgCl/Cl
0,2224
Hg/Hg
2
Cl
2
/Cl
0,2681
0,1n 0,336
1n 0,281
nasycona 0,242
Hg/Hg
2
SO
4
/SO
4
0,6141
 
Elektroda Ag|AgCl|Cl

Reakcje potencjałotwórcze ilustruje poglądowy przykład półogniwa[3][4]:

M | MX
z
| X
, N+
,

gdzie:

M – metal ulegający utlenieniu do kationu Mz+,
X
– anion tworzący sól trudno rozpuszczalną z metalem M i dobrze rozpuszczalną – z metalem N.

Reakcją potencjałotwórczą, zachodzącą na pierwszej granicy międzyfazowej (M | MX
z
), jest odwracalna reakcja utleniania i redukcji metalu M:

M0
⇄ Mz+
+ z e

Na drugiej granicy międzyfazowej (MX
z
| X
) kationy Mz+ biorą udział w odwracalnej reakcji powstawania i dysocjacji trudno rozpuszczalnej soli MX
z
:

Mz+
+ z X
⇄ MX
z

Sumą obu równań jest równanie złożonej reakcji potencjałotwórczej:

M0
+ z X
⇄ MX
z
+ z e

dla której równanie Nernsta przybiera postać charakterystyczną dla elektrod odwracalnych względem anionu (np. elektrody chlorowej):

 

Aktywność anionów soli trudno rozpuszczalnej jest bezpośrednio związana z aktywnością jonów metalu, co wyraża wartość iloczynu rozpuszczalności. W przypadku soli MX
z
stężenie Mz+ jest związane ze stężeniem anionu X
:

 

a w bardziej ogólnym przypadku:

M
α
X
β
(s) ⇄ α Mβ+
(roztw) + β Xα-
(roztw)

co pozwala wyrazić prawo działania mas jako:

 
 

Zobacz też

edytuj

Przypisy

edytuj
  1. Leksykon naukowo-techniczny z suplementem. T. A-O. Warszawa: WNT, 1989, s. 189. ISBN 83-204-0969-1.
  2. a b Praca zbiorowa: Encyklopedia techniki – Chemia. Wyd. 4. Warszawa: Wydawnictwa Naukowo-Techniczne, 1993, s. 206. ISBN 83-204-1312-5.
  3. a b c Stanisław Bursa: Chemia fizyczna. Wyd. 2 popr. Warszawa: Państwowe Wydawnictwo Naukowe, 1979, s. 756–763. ISBN 83-01-00152-6. (pol.).
  4. a b c Józef Szarawara: Termodynamika chemiczna. Warszawa: WNT, 1969, s. 21–23.
  5. Aleksander Brodski: Chemia fizyczna. T. 2. Warszawa: PWN, 1954, s. 717.