Elektroda chlorosrebrowa
Elektroda chlorosrebrowa – rodzaj elektrody stosowanej jako elektroda odniesienia w pomiarach elektrochemicznych. Zbudowana z metalicznego srebra (w formie drutu lub płytki) pokrytego warstwą chlorku srebra (AgCl), zanurzonego w nasyconym roztworze chlorku potasu (KCl). Jej potencjał standardowy związany z reakcją elektrodową:
ΑgCl + e− → Ag0 + Cl−
w temperaturze 25 °C wynosi +0,22 V dla stężenia jonów chlorkowych równych 1M.
Elektroda chlorosrebrowa jest elektrodą drugiego rodzaju.
Zastosowanie w podwyższonej temperaturze edytuj
Odpowiednio skonstruowana ciśnieniowa elektroda chlorosrebrowa może być stosowna w temperaturach do 300 °C. Potencjał standardowy tej elektrody (tzn. potencjał gdy aktywność jonu chlorkowego wynosi 1 mol/kg) jest funkcją temperatury[1]:
| Temperatura | Potencjał E |
|---|---|
| °C | V, względem standardowej elektrody wodorowej w tej samej temperaturze |
| 25 | 0,22233 |
| 60 | 0,1968 |
| 125 | 0,1330 |
| 150 | 0,1032 |
| 175 | 0,0708 |
| 200 | 0,0348 |
| 225 | −0,0051 |
| 250 | −0,054 |
| 275 | −0,090 |
Bard i współpr. podali następujące równanie pozwalające wyliczyć potencjał standardowy elektrody chlorosrebrowej w zakresie 0–95 °C[2]:
- E
o(V) = 0,23695 − 4,8564x10−4t − 3,4205x10−6t2 − 5,869 x 10−9t3 - gdzie t to temperatura w °C
Poprawiona zależność dla wyższych temperatur, która odzwierciedla dane z tabeli powyżej wyrażona jest wzorem[3]:
Eo(V) = 0,23755 − 5,3783x10−4t − 2,3728x10−6t2 − 2,2671x10−4(t+273) dla 25 < t < 275 °C.
Ekstrapolacja do 300 °C daje Eo = −0,138 V.
Przypisy edytuj
- ↑ Greeley, Richard S., Smith, William T., Stoughton, Raymond W., Lietzke, M. H.. Electromotive force studies in aqueous solutions at elevated temperatures. I. The standard potential of the silver-silver chloride electrode. „The Journal of Physical Chemistry”. 64 (5), s. 652-657, 1960. DOI: 10.1021/j100834a031.
- ↑ Allen J. Bard, Roger Parsons, Joseph Jordan: Standard Potentials in Aqueous Solution. CRC Press, 1985, s. 304. ISBN 978-0-8247-7291-8.
- ↑ Joseph C. Farmer: Waste package degradation expert elicitation panel: Input on the corrosion of CRM alloy C-22. Office of Scientific and Technical Information, 1998-02-26. DOI: 10.2172/664591. [dostęp 2015-01-25].